质谱方法的一个重要特点就是它对各种物理状态的样品都具有非常高的灵敏度，而且在一定程度上与待测物分子量的大小无关。但是，因为质谱仪的质量分析器安装在真空腔里，分析样品只有通过特定的方法和途径才能被引入到离子源，并被离子化，然后被引入质量分析器进行
质量分析。一般把所有用于完成这种样品引入任务的部件统称为样品引入系统。而样品引入方式则可分为直接引入法和间接引入法。间接引入法又可细分为色谱引入、膜进样等。 直接引入法是将低挥发性样品直接装在探针上，将探针送入真空腔内，然后给探针通大电流加热，使探针的温度急剧上升至数百度（一般不超过 400 ℃），样品分子受热后挥发形成蒸气，该蒸气受真空腔内真空梯度的作用被直接引入到离子源中离子化。由于温度对样品的挥发度影响较大，需精确控制温度，但这也使固体选择性进样成为可能。这种方法主要适合于较低挥发性、热稳定性好的样品。而对于难挥发和热不稳定样品，主要采用解吸电离（DI）的办法。
色谱法是质谱中应用最多的样品间接引入法，这种进样系统的研究热点之一就是质谱和色谱之间的接口技术。GC的样品可通过毛细管直接导入到质谱的离子源。如果GC的载气流量较大，可在离子源前面加一级真空或者采用喷射式分离器来分流载气（如 He 等小分子气体）和富集待测物。LC-MS 常采用电喷雾技术从色谱流出物中提取样品同时进行样品的引入，该方法的优点在于它不需对仪器进行复杂的维护和调试，而且具有很高的灵敏度和极快的响应速度。除了经典的 GC、LC 被用于质谱样品引入外，超临界流体色谱（SFC）和毛细管电泳（CE）也可与质谱技术联用，大大扩大了样品引入的灵活性。如果采用DI技术，则薄层色谱、纸色谱等都可用到质谱分析中来，在效率允许的情况下，可大大降低成本。
随着质谱在环境分析中的普及，膜进样技术逐渐得到重视。在常见的膜进样系统中，大多采用硅聚合物制作半透膜，这种半透膜能够让某些小分子有机物通过膜壁进入真空系统，而样品中大量的基体、溶剂则不能透过，因此，膜进样技术（MI）特别适宜于对低含量待测物的连续在线监测，如MI-MS，可望在环境监测、工业控制等方面获得良好的应用。
在质谱仪器的校正和有机物结构鉴定中经常用到炉式或池式进样，绝大多数的商品仪器都配备了这种进样系统。该系统能够长时间提供稳定的样品浓度，方便对仪器进行校正和对待测物进行慢速扫描，从而获得精确的信号。当然，这种方法要求样品具有较低挥发性和较好的热稳定性，此外，使用该方法样品耗量较大。
