定义
正相色谱基本上可以被看做是液固吸附色谱，其柱填料是吸附剂，其表面上分布有活性吸附位点，溶剂和溶质分子均能被吸附于活性位点上。由于相互作用力有大有小，溶剂分子与溶质分子、溶质分子相互之间又存在竞争吸附，从而造成了在柱内保留时间的差异，使不同物质得到分离。
正相色谱是采用极性固定相(如带有二醇基、氨基、和氰基的固定相及硅胶、三氧化二铝等)、非极性流动相(如正己烷等)的分离方法。这是一种根据分子的极性大小将其分开的液相色谱技术。
原理
正相色谱是采用极性固定相(如带有二醇基、氨基、和氰基的固定相及硅胶、三氧化二铝等)、非极性流动相(如正己烷等)的分离方法。这是一种根据分子的极性大小将其分开的液相色谱技术，因为正相色谱以吸附效应作为分离的基础，所以也称为吸附色谱。
在正相色谱中，样品分子与载体基质的硅醇基团发生特异的极性相互作用，与固定相产生强极性相互作用的极性样品分子比较难被洗脱，在柱内停留比较长的时间，反之，极性较弱或非极性分子与硅胶之间产生相对较弱的相互作用，比较容易被洗脱，因而在柱内停留的时间较短。因此，正相色谱可以根据溶剂极性差别而达到分离的目的。
正相色谱的保留机理类似于吸附过程。极性样品分子和溶剂分子吸附在柱填料表面的极性基团(吸附剂)上。对于正相中经常选用的氰基、氨基或二醇基固定相柱，吸附位点通常为键合相配体或硅烷醇。在使用硅胶时，吸附位点为硅烷醇(一SiOH)。极性样品分子一般包含连接在烃基(如苯基或己基)上的一种或多种极性官能团。非极性样品在吸附位点上的吸附力非常弱；但对于一些强极性化合物，也会由于其与固定相的相互作用非常强烈而导致分离效率较差，使得峰形严重拖尾。
